迷幻蘑菇是一類含有迷幻物質的蕈類,具有精神致幻作用,古代被用于宗教祭祀儀式,考慮到它對人類大腦神經系統的影響,一些國家通過法律,將其與違禁藥物一道列為嚴格受限對象。其中裸蓋菇屬為其大宗,這類蘑菇在受到損傷時其白色的菌肉會變為藍色。但迷幻蘑菇發藍的化學基礎和形成方式幾十年來一直困擾著科學家們。
德國Hans Knöll研究所的Dirk Hoffmeister和他的同事們對古巴裸蓋菇進行了研究,發現了一種叫做PsiP的磷酸酶。當蘑菇被擦傷或切片時,PsiP會切斷psilocybin(磷酰羥基二甲色胺)上的4-O-磷酸基以產生一種致幻劑psilocin(二甲-4-羥色胺),psilocin能夠在人體內競爭性地結合5-羥色胺受體從而影響人類的感知能力。而漆酶PsiL氧化其4-羥基。原位13C核磁共振波譜對PsiL反應進行了監測,結果表明,psilocyl殘基的氧化偶聯主要通過C‐5發生。質譜和紅外光譜分析表明,優先形成了psilocyl 3-13‐mers的非均相混合物,并根據氧化能力和底物濃度提出了多種低聚化路線。一些psilocin聚合物在失去氫原子后變成藍色化合物,這就是古巴裸蓋菇遭遇損傷后變藍的秘密。
圖1. 古巴裸蓋菇的藍色反應:完整子實體(左)和切割損傷子實體(右)
天然產物,其中包括聚烯、氰醇和許多其他產物,可作為蘑菇損傷后形成的防御化合物或前體。為此目的,自然界已進化出從積累的穩定前體中去除保護基團的策略。這引發了生態相關的單體防御化合物的形成。然而,催化級聯反應的酶和前體需要永久性的物理隔離。此外,它們只有在受傷時才會被觸發,并能快速生成產物。對于裸蓋菇屬蘑菇,這需要空間分離psilocybin和PsiL/PsiP以自我保護,并防止完整細胞中的聚合作用和致命蛋白質交聯。PsiL和PsiP序列分別提示細胞外或溶酶體定位。盡管psilocin不是psilocybin的生物合成前體,但激酶PsiK可以將psilocin再磷酸化為psilocybin以增加另一層自我保護。低聚態和聚合態的psilocin由一個擴展的共軛體系組成,在還原狀態下,有許多容易氧化的羥基。在昆蟲腸道的基礎和氧化環境中,這些化合物作為活性氧的產生者,從而造成腸道損傷,這可能是它們主要的毒性作用模式,而在人類中則產生迷幻效果。因此,聚合體psilocin具有防御功能。
(來源:菌物健康)